Вариант такой: пишете в /bitrix/php_interface/init.php обработчик события OnBeforeAventAdd ([URL=http://dev.1c-bitrix.ru/api_help/main/events/onbeforeeventadd.php]http://dev.1c-bitrix.ru/api_help/main/events/onbeforeeventadd.php[/URL]), там для себя выводите массив имеющихся полей $arFields, чтобы знать с чем работает, проверяем, если $event равен типу SALE_NEW_ORDER (когда создается новый заказ) или другому (если требуется), то выполняем все нужные действия, например так: выбираем массив данных пользователя, смотрим пользовательские свойства. Если Е-майл прописан в одном из пользовательских свойств, то просто берем значение и отправляем на него почту.